Total sintesis Eusiderin

Total Synthesis of  Eusiderin

Baik masih mengenai total sintesis, kali ini kita akan membahas total sintesis dari eusiderin. Eusiderin merupakan  suatu senyawa yang paling dominan pada kayu bulian (Eusideroxy zwargeny) (Harizon,dkk., 2001). (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M disintesis pertama kali  pyrogallol, dimana penyusunan kembali claisen digunakan untuk menghasilkan dua unit penting yaitu C6-C3.
Berikut merupakan struktur dari  (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M

(±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M merupakan dua neolignan yang diisolasi dengan kulit batang tumbuhan Aniba and Licaria chiysophylla. Jenis  bahan  alam ini mengandung cincin 1,4- benzo - dioxane neolignans dengan 4-hydroxy-3,5-dimethoxy dan gugus aril yang tidak ditampilkan pada penelitian ini karena sulitnya untuk mensintesis unit C6-C3 dari gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Sehingga peneliti mengembangkan jalur yang mudah untuk sintesis (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M dengan penyusunan kembali claisen yang digunakan untuk menghasilkan 4-hydroxy- 3,5- dimethoxy aryl group (5) and 3,4-dihydroxy-5-methoxy aryl group (9).

Berikut merupakan bentuk total sintesis dari  (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M

Pada gambar skema 1 diatas pyrogallol mudah dikonversi menjadi pyrogallol trimetil (2).  Perlakuan pada senyawa 2 dengan ZnCl2 dan asam propionate menghasilkan 2,6 dimetoksi fenol (3) dengan hasil 81 % . pada senyawa 4 yang telah mendekati hasil kuantitatif dengan reaksi senyawa 3 dengan alil bromide, yang telah digunakan ke penyusunan kembali claisen dalam tabung tertutup untuk menghasilkan senyawa (5) yang hasilnya > 99%. Senyawa 5 dilakukan dengan PdCl2 dalam methanol untuk menghasilkan senyawa (6) dengan hasil 88 %.

Sintesis lain yaitu senyawa (12) dimulai dari pyrogallol, yang dilindungi secara selektif dengan (CH3)2SO4  di bawah perlindungan Na2B4O7 10H2O untuk menghasilkan senyawa (7) yang dikonversikan menjadi senyawa (8) dan (9) dalam hasil yang banyak dengan prosedur yang mirip dengan yang digunakan untuk senyawa 5. Kandungan senyawa 9 yang ditretment dengan PdCl2 dalam methanol menghasilkan senyawa 10. Senyawa 10 dikonversi menjadi senyawa 11 dengan SeO2 setelah diproteksi dengan Ac2O. kandungan senyawa 11 diteretment dengan NaHCO3 dalam methanol atau air sehingga menghasilkan senyawa 12.
Senyawa 13 yang telah ada dicampur dari isomer (cis and trans ca. 1:7 by 1HMR) dari kopling senyawa 6 dan 12 dengan oksida perak sebagai agen pengoksidasi. Kemudian senyawa 13 diproteksi dengan CH3I dalam kondisi basa sehingga menghasilkan (±)-Eusiderin G. dalam reaksi ini, cis isomer dikonversi menjadi transe isomer secara ekslusif dalam kondisi basa. (±)-Eusiderin G ditretmen dengan LAH/AlCl3 dalam THF sehingga menghasilkan (±)-Eusiderin M dengan hasil 88 %.

Sumber pustaka :
Jing X., et al. 2001. Total Syn thesis of (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M. J. Departement of               Chemistry. National Laboratory of applied organic chemistry, Lanzhou university,               Lanzhou, cina.
Harizon, Syamsurizal Dan Afrida. 2001. Eksplorasi potensi kimia tanaman bulian               (Eusideroxylon zwargery). Laporan penelitian, DIKTI, Departemen Pendidikan                 Nasional.